目錄

一、基本情況    2

1、企業(yè)基本情況    2

2、環(huán)保污染防治設(shè)施建設(shè)情況    3

3、生產(chǎn)及檢測情況    4

二、工藝廢水處置情況    4

1、工藝廢水及處置情況    4

2、廢水預(yù)處理工序污水處理情況    6

3、 污水水處理站污水處理及排放情況    7

4、項(xiàng)目各環(huán)節(jié)廢水收集系統(tǒng)框架圖    8

5、項(xiàng)目各環(huán)節(jié)廢水處理情況    9

三、廢水處理預(yù)期結(jié)果    10

四、廢水經(jīng)預(yù)處理后進(jìn)城市污水處理廠的可行性分析    10

1、現(xiàn)有廢水污染防治措施評估分析    10

2、廢水排放現(xiàn)狀與排放標(biāo)準(zhǔn)符合性分析    15

3、項(xiàng)目排放廢水水質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)及限值對照表    18

五、總體結(jié)論    19

張掖市大弓農(nóng)化有限公司

《年產(chǎn)500噸仲丁靈原藥、1000噸仲丁靈乳油除草劑項(xiàng)目》

廢水預(yù)處理后進(jìn)城市污水處理廠的可行性論證報(bào)告

一、基本情況

1、企業(yè)基本情況

張掖市大弓農(nóng)化有限公司是在原張掖農(nóng)藥廠的基礎(chǔ)上改組成立的中外合資民營企業(yè)，公司成立于2004年，注冊地位于甘肅省張掖市甘州區(qū)東北郊開發(fā)區(qū)，注冊資本5000萬元。公司現(xiàn)下轄大弓農(nóng)化本部生產(chǎn)基地（仲丁靈項(xiàng)目）及祁連農(nóng)化（磺草酮項(xiàng)目）兩個(gè)生產(chǎn)基地。年產(chǎn)500噸仲丁靈原藥、1000噸仲丁靈乳油除草劑項(xiàng)目位于大弓農(nóng)化本部生產(chǎn)基地，該項(xiàng)目于2004年6月28日取得《張掖市環(huán)境保護(hù)局關(guān)于張掖市大弓農(nóng)化有限公司年產(chǎn)500噸仲丁靈原藥、1000噸仲丁靈乳油除草劑項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書的批復(fù)》（張市環(huán)發(fā)[2004]69號(hào)），同年開工建設(shè)。2006年建成并通過環(huán)?？⒐を?yàn)收（甘區(qū)環(huán)驗(yàn)[2006]第01號(hào)）。2014年被評為甘肅省工業(yè)企業(yè)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)化B級(jí)企業(yè)，并于2017年被評為省級(jí)高新技術(shù)企業(yè)，于2018年5月2日獲得農(nóng)藥生產(chǎn)許可證（許可證號(hào)農(nóng)藥生許[甘]0001）。主要產(chǎn)品包括95%仲丁靈原藥，銷售48%仲丁靈乳油和360g/L仲丁靈乳油等農(nóng)藥。

張掖市大弓農(nóng)化有限公司于2021年1月委托蘭州大學(xué)對年產(chǎn)500噸仲丁靈原藥、1000噸仲丁靈乳油除草劑項(xiàng)目進(jìn)行環(huán)保設(shè)施現(xiàn)狀評價(jià)工作，編制出《張掖市大弓農(nóng)化有限公司年產(chǎn)500噸仲丁靈原藥、1000噸仲丁靈乳油除草劑項(xiàng)目環(huán)保設(shè)施現(xiàn)狀評價(jià)報(bào)告》，2021年4月在張掖市生態(tài)環(huán)境局完成備案，12月份完成了自主驗(yàn)收工作。

2、環(huán)保污染防治設(shè)施建設(shè)情況

2004年在項(xiàng)目建設(shè)時(shí)，按照環(huán)評要求：①公司投資90多萬元建設(shè)了配套的廢水處理設(shè)施，于2006年通過上級(jí)部門驗(yàn)收（甘區(qū)環(huán)驗(yàn)【2006】01號(hào)）。②待張掖市污水廠建成后，廢水進(jìn)入污水處理廠進(jìn)行集中處理。2008年10月投資260多萬元，委托南昌大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院對污水處理站進(jìn)行了全面改造，采用了該學(xué)院開發(fā)的水解酸化+生物曝氣生化處理工藝，設(shè)計(jì)處理能力600噸/天。目前實(shí)際廢水產(chǎn)生量在200噸左右，處理后的水質(zhì)完全達(dá)到了《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，2009年10月污水處理設(shè)施改造項(xiàng)目通過了市、區(qū)環(huán)保部門的驗(yàn)收。

2018年遵照區(qū)政府下發(fā)的《甘州區(qū)2018年度水污染防治工作實(shí)施方案的通知》（甘區(qū)政辦發(fā)2018[72]號(hào)）《甘州區(qū)城市黑臭水體和山丹河（甘州段）污染水體治理綜合方案》（甘區(qū)政辦發(fā)[2018]141號(hào)）和區(qū)環(huán)保督察整改指揮部辦公室《督辦通知》（第112號(hào)）文件要求，我公司及時(shí)組織相關(guān)部門、聘請環(huán)保處理設(shè)施機(jī)構(gòu)，召開專項(xiàng)會(huì)議進(jìn)行評估分析，在現(xiàn)有污水處理設(shè)施基礎(chǔ)上進(jìn)行了提標(biāo)改造，項(xiàng)目投入220.2萬元，完成后排放污水COD能夠控制在50mg/L以內(nèi)。

2020年為進(jìn)一步提高公司廢水處理能力，保證污水出水水質(zhì)更加穩(wěn)定，公司委托北京惠宇樂邦環(huán)保科技有限公司針對工藝廢水進(jìn)行設(shè)施升級(jí)，采用了該公司開發(fā)的蒸發(fā)除鹽+一級(jí)催化氧化+生化處理+二級(jí)催化氧化+AF處理工藝，設(shè)計(jì)處理能力50噸/天，實(shí)際工藝廢水產(chǎn)生量20噸每天，處理后的廢水COD可達(dá)到44mg/L。

3、生產(chǎn)及檢測情況

公司屬季節(jié)性生產(chǎn)，每生產(chǎn)周期約200天左右，每天排水量在150-200噸/天，主要污染因子為COD、氨氮。

按照上級(jí)部門要求，2012年在廢水總排口安裝COD、流量在線監(jiān)測設(shè)備，2018年年底安裝總磷、總氮、氨氮、PH在線監(jiān)測設(shè)備，次年3月通過驗(yàn)收并在張掖市生態(tài)環(huán)境局甘州分局備案。委托北方中奧（北京）環(huán)境科技有限公司對在線設(shè)備進(jìn)行維護(hù)，各項(xiàng)數(shù)據(jù)正常上傳至省、市環(huán)境監(jiān)測信息中心。按照排污許可證要求，企業(yè)自測項(xiàng)目委托甘肅綠源檢測科技有限責(zé)任公司對各污染因子進(jìn)行檢測。自企業(yè)建成投產(chǎn)至今，未發(fā)生過任何一起環(huán)保污染事故。

二、工藝廢水處置情況

1、工藝廢水及處置情況

（1）鹽酸回收尾氣堿吸收液（w2）

處置措施：氯化氫配氣釜及烴化釜尾氣經(jīng)鹽酸回收兩級(jí)降膜吸收塔吸收后，會(huì)同氯代反應(yīng)釜冷凝后尾氣及鹽酸中間槽罐尾氣共同經(jīng)兩級(jí)堿噴淋塔吸收，產(chǎn)生堿吸收液。進(jìn)入廢水收集罐1。

（2）冷凍鹽水配制殘液（w3）、冷凍鹽水配制尾氣吸收液（w4）

處置措施：氯化鈣配置池配制殘液w3，補(bǔ)充進(jìn)入冷凍鹽水循環(huán)系統(tǒng)。配制池尾氣經(jīng)兩級(jí)氯化鈣吸收塔吸收，產(chǎn)生尾氣吸收液w4，其主要成分為氯化鈣，回流進(jìn)入氯化鈣溶液澄清池后進(jìn)入冰機(jī)制造冷凍鹽水，循環(huán)回用。（也可進(jìn)廢水收集罐1收集處置）

（3）氯化氫配氣釜洗釜液（w5）

處置措施：進(jìn)入廢水收集罐1。（因設(shè)備改造，此環(huán)節(jié)已無廢水產(chǎn)生）

（4）烴化工段中和反應(yīng)后廢堿液（w6）

處置措施：進(jìn)入廢水收集罐1。

（5）氯苯沉降器水洗廢液（w7）

處置措施：對特粗蒸餾塔產(chǎn)出的粗氯苯，以及烴化VOC治理石墨冷凝器冷凝液，進(jìn)入氯苯沉降器后，分液排出廢水w7，進(jìn)入廢水收集罐1。

（6）硝化尾氣治理堿吸收液（w8）

處置措施：硝化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的NO_x尾氣，會(huì)同胺化釜尾氣及硫酸、硝酸、廢酸中間槽罐尾氣，一并采用三級(jí)吸收塔堿吸收NO_x的方式使其成為廢水，進(jìn)入廢水收集罐1。

（7）廢酸蒸餾冷凝液（w9）

處置措施：廢酸蒸餾尾氣經(jīng)三級(jí)冷凝緩沖罐，排出冷凝液w9，進(jìn)入廢水收集罐2。

（8）廢酸蒸餾尾氣治理吸收液（w10）

處置措施：經(jīng)三級(jí)冷凝緩沖罐的其余廢酸蒸餾尾氣，進(jìn)入三級(jí)降膜水吸收塔和一級(jí)堿吸收塔，分別產(chǎn)生酸性廢水和堿性廢水，在中和釜中再加入液堿中和，中和釜排出吸收廢水w10，進(jìn)入廢水收集罐2。

（9）胺化反應(yīng)前中和洗滌廢堿液（w11）、胺化反應(yīng)后廢堿液（w12）、酸洗廢液（w13）

處置措施：胺化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的堿性廢水w11，胺化物洗滌廢堿水w12，胺化反應(yīng)后鹽酸酸洗過程中產(chǎn)生的酸性廢水w13，在儲(chǔ)槽中部分中和后去三效蒸發(fā)工序，蒸出冷凝水送往胺化、酸洗工序回用，其余高鹽濃縮廢水送入耙式干燥器干燥。

主要設(shè)施設(shè)備：三效蒸發(fā)加熱器、分離器、耙式干燥器。

（10）硝化VOC治理尾氣堿吸收液（w14）

處置措施：胺化釜、酸洗釜、劑型釜VOC尾氣，以及對特、二甲苯、原藥中間槽罐VOC尾氣，經(jīng)硝化VOC尾氣治理，尾氣堿吸收塔產(chǎn)生并排出堿性廢水w14，進(jìn)入廢水收集罐1。

（11）耙式干燥冷凝液（w15）

處置措施：三效蒸發(fā)后的高鹽濃縮廢水經(jīng)耙式干燥器干燥，產(chǎn)生冷凝廢水w15，進(jìn)入廢水收集罐1。

2、廢水預(yù)處理工序污水處理情況

進(jìn)入廢水預(yù)處理工序的廢水主要有：廢水收集罐1廢水（w8、w6、w2、w7、w14、w15）（w3、w4也可處置）和廢水收集罐2廢水（w9、w10）。

廢水預(yù)處理措施：

（a）在廢水收集罐1中加入液堿調(diào)節(jié)水質(zhì)，與來自廢水收集罐2的廢水共同進(jìn)入廢水調(diào)節(jié)罐調(diào)節(jié)水質(zhì)和水量。

（b）混合廢水經(jīng)蒸發(fā)提鹽后進(jìn)入廢水儲(chǔ)罐。廢水儲(chǔ)罐廢水經(jīng)兩級(jí)催化氧化、UASB厭氧塔、好氧池、BAF生物曝氣池分解沉淀和吸附處理后，排出預(yù)處理后廢水w16。

圖2.2.1 工藝廢水處理流程圖

主要設(shè)施設(shè)備：廢水收集罐、廢水蒸發(fā)釜各2臺(tái)，廢水調(diào)節(jié)罐、廢水儲(chǔ)罐、兩級(jí)催化氧化池、UASB厭氧塔、好氧池、BAF生物曝氣池各1臺(tái)。

3、 污水水處理站污水處理及排放情況

進(jìn)入廢水處理站的廢水主要有：工藝廢水預(yù)處理后廢水（w16）、鍋爐廢水（w17）、廠區(qū)雨水（w18）、全廠蒸汽冷凝水（w1）。

污水處理措施：進(jìn)站廢水在調(diào)節(jié)池混合后，經(jīng)水解酸化池、小調(diào)節(jié)水池、沉淀池和中間水池后，進(jìn)入5級(jí)生物曝氣濾池，經(jīng)收集后進(jìn)入清水收集池。水收集池內(nèi)達(dá)標(biāo)廢水（W）經(jīng)污水總排口DW001排放至城市下水管網(wǎng)。

圖2.3.1 廢水處理站工藝流程圖

主要設(shè)施設(shè)備：360m³調(diào)節(jié)池、350m³水解酸化池、17m³小調(diào)節(jié)池、144m³沉淀池、66m³中間水池、5*13m³生物曝氣濾池、360m³清水池、255m³工藝配水池。

4、項(xiàng)目各環(huán)節(jié)廢水收集系統(tǒng)框架圖

5、項(xiàng)目各環(huán)節(jié)廢水處理情況

表2.5.1 各節(jié)點(diǎn)廢水處理情況表

三、廢水處理預(yù)期結(jié)果

四、廢水經(jīng)預(yù)處理后進(jìn)城市污水處理廠的可行性分析

1、現(xiàn)有廢水污染防治措施評估分析

現(xiàn)有工藝廢水污染防治措施按照先匯集、中和，再集中進(jìn)入工藝廢水預(yù)處理工序，最后進(jìn)入廢水處理站的原則實(shí)施。與環(huán)保工程竣工驗(yàn)收時(shí)相比，增加了胺化廢水三效蒸發(fā)+耙式干燥、工藝廢水深度預(yù)處理、廢水處理站處理工序，改進(jìn)升級(jí)了處置廢水的方法和手段。在工藝廢水匯集之前，對于高鹽分的胺化工段廢堿水，采取三效蒸發(fā)+耙式干燥的工藝，將約80%的水分離提取供胺化和酸洗工段回用，同時(shí)通過耙式干燥器提取分離有機(jī)質(zhì)和鹽分，有效地調(diào)整了水質(zhì)，降低了其后級(jí)的廢水、污水處理工段負(fù)荷。工藝廢水深度預(yù)處理采用了先蒸發(fā)去鹽，再經(jīng)兩級(jí)催化氧化、UASB厭氧塔、好氧池、BAF生物曝氣池分解沉淀和吸附工藝處理后排入于2009年通過驗(yàn)收的廢水處理站做進(jìn)一步處理，進(jìn)一步降低了廢水中的有機(jī)物比例。工藝廢水合并蒸汽冷凝水和廠區(qū)雨水后經(jīng)廢水處理站水解酸化和生化處理達(dá)標(biāo)排放至城市污水管網(wǎng)。

其主要處置措施特點(diǎn)如下：

1、三效蒸發(fā)

三效蒸發(fā)系統(tǒng)采用強(qiáng)制外循環(huán)蒸發(fā)器，具有以下技術(shù)優(yōu)勢：①采用真空蒸發(fā)，大大增加了蒸發(fā)系統(tǒng)的有效溫差，從而降低蒸發(fā)面積，減少設(shè)備投資；②強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)由加熱器、分離器、結(jié)晶器、循環(huán)泵及采鹽泵組成；系統(tǒng)在含鹽廢水蒸發(fā)結(jié)晶行業(yè)具有十多年運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)，期間經(jīng)過多次改進(jìn)，現(xiàn)裝置運(yùn)行情況已經(jīng)相當(dāng)成熟穩(wěn)定。

2、催化氧化

催化氧化反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是催化劑和氧化劑之間的鏈反應(yīng)催化生成OH自由基，具有較強(qiáng)的氧化能力，羥基自由基具有很高的電負(fù)性或親電性，可氧化水中的大多數(shù)有機(jī)物，特別適用于生物難降解或一般化學(xué)氧化難以奏效的有機(jī)廢水的氧化處理。流化床芬頓氧化塔采用的是流化床技術(shù)，利用流化床的方式使芬頓法所產(chǎn)生的大部份三價(jià)鐵以結(jié)晶或沉淀附著在專有填料表面，是一項(xiàng)結(jié)合了同相化學(xué)氧化（芬頓法）、異相化學(xué)氧化（H₂O₂/FeOOH）、流體化床結(jié)晶及FeOOH的還原溶解等功能的新技術(shù)。

3、UASB厭氧

UASB上升式厭氧反應(yīng)器為第二代厭氧反應(yīng)器，已經(jīng)成為運(yùn)用最為廣泛，技術(shù)最為成熟的厭氧反應(yīng)器。到目前為止，UASB上升式厭氧污泥床技術(shù)已成功應(yīng)用于造紙、食品加工、酒類釀造、垃圾滲濾液、檸檬酸及醫(yī)藥化工等諸多行業(yè)的廢水處理中。UASB上升式厭氧污泥床有配水系統(tǒng)、污泥反應(yīng)區(qū)、三相分離器、沉淀區(qū)、出水系統(tǒng)、沼氣收集系統(tǒng)組成。廢水自底部進(jìn)入，通過配水系統(tǒng)盡可能均勻的將廢水分布于反應(yīng)器底部，廢水自下而上通過UASB反應(yīng)器。反應(yīng)器底部有一個(gè)高濃度、高活性的污泥床，污水中的大部分有機(jī)污染物在此期間經(jīng)過厭氧發(fā)酵降解為甲烷和二氧化碳。廢水從污泥床底部流入，與顆粒污泥混合接觸，污泥中的微生物分解有機(jī)物，同時(shí)產(chǎn)生的微小沼氣氣泡不斷放出。微小氣泡上升過程中，不斷合并，逐漸形成較大的氣泡，部分附著在顆粒污泥上。在顆粒污泥層的上部，因水流和氣泡的攪動(dòng)，形成一個(gè)污泥濃度較小的懸浮污泥層，可進(jìn)一步分解有機(jī)物。氣、固、液混合體逐漸上升經(jīng)三相分離器后，其沼氣進(jìn)入氣室，污泥在沉淀區(qū)進(jìn)行沉淀，并經(jīng)回流縫回流到污泥床。經(jīng)沉淀澄清后的廢水作為處理水排出反應(yīng)器。

4、BAF生物濾池

曝氣生物濾池（簡稱BAF），是一種采用顆粒濾料固定生物膜的好氧或缺氧生物反應(yīng)器，該工藝集生物接觸氧化與懸浮物濾床截留功能于一體，是國際上興起的污水處理新技術(shù)。具有去除SS、CODcr、BOD、硝化與反硝化、脫氮除磷、除去AOX的作用，其最大特點(diǎn)是集生物氧化和截留懸浮固定于一體，并節(jié)省了后續(xù)二次沉淀池。該工藝有機(jī)物容積負(fù)荷高、水力負(fù)荷大、水力停留時(shí)間短、出水水質(zhì)高，因而所需占地面積小、基建投資少、能耗及運(yùn)行成本低。曝氣生物濾池污水處理新技術(shù)的誕生，是我國環(huán)保領(lǐng)域的一次重大技術(shù)突破，掀開了城市污水處理工藝新的一頁。

應(yīng)用特點(diǎn)：1、出水水質(zhì)好；2、占地面積小，基建投資省；3、不產(chǎn)生臭氣、環(huán)境質(zhì)量高；4、運(yùn)行費(fèi)用低；5、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)，無污泥膨脹問題，耐低溫；6、易掛膜，啟動(dòng)快；7、模塊化結(jié)構(gòu)，便于后期改、擴(kuò)建；8、采用自動(dòng)化控制，易于管理。

5、水解酸化

水解（酸化）處理方法是一種介于好氧和厭氧處理法之間的方法，和其它工藝組合可以降低處理成本提高處理效率。水解酸化工藝根據(jù)產(chǎn)甲烷菌與水解產(chǎn)酸菌生長速度不同，將厭氧處理控制在反應(yīng)時(shí)間較短的厭氧處理第一和第二階段，即在大量水解細(xì)菌、酸化菌作用下將不溶性有機(jī)物水解為溶解性有機(jī)物，將難生物降解的大分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解的小分子物質(zhì)的過程，從而改善廢水的可生化性，為后續(xù)生化處理奠定良好基礎(chǔ)。

參照《排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范 農(nóng)藥制造工業(yè)（HJ862-2017）》標(biāo)準(zhǔn)，分析項(xiàng)目廢水治理措施技術(shù)的可行性，結(jié)果見表4.1.1。

表4.1.1 項(xiàng)目廢水治理措施技術(shù)可行性分析

從表4.1.1可知，項(xiàng)目生產(chǎn)單元的工藝廢水水處理均采用了標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可行技術(shù)。

2、廢水排放現(xiàn)狀與排放標(biāo)準(zhǔn)符合性分析

2021年度廢水排放檢測報(bào)告見表4.2.1。

表4.2.1   項(xiàng)目廢水檢測報(bào)告（2021年度 GLJZ2021W-308、781；GLJZ2021Z-992）

由表4.2.1可知，參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）》，2021年第二季度、第三季度、第四季度廠區(qū)排放口廢水的pH、懸浮物、BOD₅、COD、氨氮、色度、動(dòng)植物油、總氮、總磷、氯苯、1,4-二氯苯等指標(biāo)的檢測結(jié)果均達(dá)到了二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。揮發(fā)酚、二甲苯等指標(biāo)在廢水中未被檢出。

廢水排放在線監(jiān)測系統(tǒng)可全天24h在線監(jiān)測廢水中的總磷、總氮、氨氮、COD和廢水流量。表4.2.2為2021年度的廢水排放情況監(jiān)測統(tǒng)計(jì)。

由表可知，2021年度廠區(qū)廢水總排放量為3.65萬噸，12月份污染物排放量均高于其它月份。從監(jiān)測數(shù)據(jù)總體來看，排放廢水中的化學(xué)需氧量（COD）>總氮>氨氮>總磷。

3、項(xiàng)目排放廢水水質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)及限值對照表

根據(jù)表4.3.1可知，項(xiàng)目排出廢水符合《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）》二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求（實(shí)際執(zhí)行一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)），滿足張掖污水處理廠進(jìn)水水質(zhì)指標(biāo)。

五、總體結(jié)論

綜上所述，結(jié)合2008年《張掖市大弓農(nóng)化有限公司廢水預(yù)處理后進(jìn)城市污水處理廠的可行性論證報(bào)告》，該項(xiàng)目處理后廢水COD、氨氮、總氮、總磷、BOD₅等指標(biāo)均符合《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）》一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求且滿足張掖市污水處理廠進(jìn)水水質(zhì)指標(biāo)。故該項(xiàng)目廢水可以進(jìn)入城市污水管網(wǎng)排入張掖市污水處理廠進(jìn)一步處理處置。